I primi insediamenti nella zona di Montespertoli risalgono all’epoca etrusca, come importante centro commerciale. Ricordato dall’XI secolo, la sua importanza crebbe quando, poco dopo la metà del XV secolo, vi fu trasferito il mercato settimanale che si teneva a San Pietro. Dopo un momento di declino rifiorì nel ‘700 sotto i Lorena. Subita l’invasione Napoleonica entrò a far parte, nel 1814, del Granducato di Toscana, fino al 1861 quando venne annesso al Regno d’Italia. All’interno del castello va ricordata la chiesa di S. Andrea costruita nel ‘500 e rifatta dopo le distruzioni subite durante la seconda guerra mondiale. Nei dintorni, oltre alla pieve romanica di S. Pietro in Mercato, che conserva numerose opere d’arte, si ricordano i castelli di Lucardo, di Poppiano e di Lucignano; le chiese di Celiaula e di Bottinaccio; varie ville tra cui, grandiosa, quella di Montegufoni, ricostruita nel XVII secolo su un antico castello degli Acciaioli, con una torre che riproduce quella del Palazzo Vecchio di Firenze.